こんにちは。

既存のkeyに監視したい項目がない場合は、zabbix_agentd.confにユーザースクリプトを記述することで、監視をすることができます。デフォルトでmysqlの監視設定が記述されていますので、それを見るのが一番参考になると思います。

ユーザースクリプトを利用する際の制限や注意事項はマニュアルに記載されていますので、そちらも参考にしてみてください。